双肾下垂

女贞属植物的化学成分和药理活性研究进展


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摘要:女贞属植物是重要的园林观赏植物和药用植物,具有重要的观赏价值和药用价值。女贞属植物化学成分复杂,从女贞属植物中分离得到的化合物主要包括三萜、苯乙醇苷、环烯醚萜、黄酮以及挥发油等类成分;药理作用广泛,具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤、抗骨质疏松以及免疫调节等作用。对近年来有关女贞属植物的化学成分及药理活性研究进行归纳总结,以期为后续的相关研究提供参考。

女贞属LigustrumL.植物属捩花目(Contortae)木犀科(Oleaceae),全球约50种,主要分布于亚洲温暖地区,向西北延伸至欧洲,向南经马来西亚至新几内亚、澳大利亚。东亚约有35种,为本属现代分布中心。我国产29种,1亚种,9变种,1变型,其中2种系栽培[1]。女贞子为女贞属植物女贞L.lucidumAit.的干燥成熟果实,民间常用女贞子入药,具有滋补肝肾、明目乌发等功效[2]。此外,有文献记载同属其他植物也可入药应用[3]。现代研究表明,女贞属植物中的化学成分具有抗炎、抗菌、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤、抗骨质疏松以及免疫调节等多种药理活性。本文对近年来女贞属植物化学成分及药理活性方面取得的最新研究进展进行归纳总结和简要分析,以期为女贞属植物资源的进一步研究与开发利用提供理论依据。

1化学成分

女贞属植物中化学成分丰富,目前从女贞属中分离得到的化合物主要包括三萜、苯乙醇苷、环烯醚萜、黄酮以及挥发油等类成分。环烯醚萜类是近年来女贞属植物化学成分研究中报道最多的一类成分。

1.1三萜类

三萜类化合物是一类基本母核为30个碳原子所组成的萜类化合物。Ngo等[4]通过1D-、2D-NMR和HR-MS等技术从日本女贞L.japonicumThumb.果实中分离鉴定了13个三萜类化合物,其中化合物3β,20,23-三羟基-24,25,26,27-四去甲达玛烷(3β,20,23-trihydroxy-24,25,26,27-tetranordammarane,1)和3β-羟基-22,23,24,25,26,27-六去甲达玛烷-20-酮(3β-hydroxy-22,23,24,25,26,27-hexanordammaran-20-one,2)均首次从女贞属植物中分离得到,且化合物1为新化合物。

李启照[5]采用硅胶、SephadexLH-20等多种材料进行分离纯化,通过理化方法和波谱分析进行结构鉴定,从女贞树皮醇提物的醋酸乙酯萃取部分中分离鉴定了5个三萜类化合物,分别为乙酰齐墩果酸(acetyloleanolicacid,3)、齐墩果酸(oleanolicacid,4)、2α-羟基齐墩果酸(2α-hydroxy-oleanolicacid,5)、桦木酸(betulinicacid,6)和白桦脂醇(betulin,7)。这5个化合物均首次从女贞树皮中分离得到。Ngo等[6]通过反复硅胶柱色谱对日本女贞果实甲醇提取物进行分离纯化,采用UV,IR,MS,1D-、2D-NMR等技术鉴定出13个三萜类化合物,其中夹竹桃酸(oleandericacid,8)是首次从日本女贞中分离得到,该化合物可以抑制人宫颈癌HeLa细胞和人早幼粒白血病HL-60细胞的生长,半数抑制浓度(IC50)分别为55.0、63.9μmol/L。女贞属植物中三萜类成分来源及结构见表1和图1。

1.2环烯醚萜类

女贞属中的环烯醚萜类物质大致分为2类,分别是环烯醚萜类和裂环环烯醚萜类,且后者是主要存在形式。崔丽丽[7]从女贞花中分离鉴定出1个环烯醚萜类化合物10-羟基橄榄苦苷(10-hydroxyoleuropein,9),该化合物首次从女贞中分离得到。Fan等[8]采用大孔树脂HP-20、硅胶、SephadexLH-20等柱色谱以及制备HPLC等方法并通过UV,IR,HR-ESI-MS,1D-、2D-NMR等谱学分析技术和CD分析从紫茎女贞L.purpurascensY.C.Yang叶中分离并鉴定出1个新的裂环烯醚萜苷类化合物紫茎女贞苷K(ligupurpurosideK,10)。Gao等[9]通过1D-、2D-NMR和HR-ESI-MS技术鉴定了女贞子水提液中1个裂环烯醚萜二聚体衍生物4′,5′-(2′-羟基女贞苷酸)二聚体[4′,5′-(2′-hydroxyligustrosidicacid)dimer,11],该化合物首次从女贞属植物中分离得到。采用DPPH法测定其抗氧化活性,结果显示与阳性对照抗坏血酸(IC50=2.45μg/mL)相比,该化合物具有中等的抗氧化活性(IC50=7.83μg/mL)。Suh等[10]从水蜡L.obtusifoliumSieb.subsp.Suave(Kitagawa)Kitagawa小树枝醋酸乙酯可溶性组分中分离得到9个化合物,其中首次分离得到2个新的裂环烯醚萜苷类即水蜡苷A(obtusifolisideA,12)和水蜡苷B(obtusifolisideB,13),通过1D-、2D-NMR及HR-MS技术鉴定了其结构。Li等[11]通过UHPLC-ESI-Q-TOF-MS从加工女贞子80%甲醇萃取物中得到25个环烯醚萜类化合物,其中化合物齐墩果苷(oleoside,14)和四乙酰断马钱子苷(secologanoside,15)在女贞属植物中已有报道,这是首次在女贞子中报道。化合物14和15为一对同分异构体,其结构中有2个羧基和1个己糖。

张金玲[12]采用硅胶柱色谱、重结晶、SephadexLH-20等方法从女贞子中分离纯化出1个裂环烯醚萜类化合物女贞苷(ligustroflavone,16)。Ngo等[4]通过1D-、2D-NMR和HR-MS等技术从日本女贞果实中分离鉴定了9个裂环烯醚萜苷类化合物。其中化合物日本女贞苷A(ligujaponosideA,17)、日本女贞苷B(ligujaponosideB,18)和异-齐墩果女贞苷(iso-oleonuezhenide,19)为3个新的化合物。Qiu等[13]采用硅胶、ODS、SephadexLH-20等柱色谱以及半制备HPLC等方法分离纯化女贞子提取物,并根据综合谱学分析鉴定出3个新的裂环烯醚萜类化合物女贞酯苷(nuezhenelenoliciside,20)、异破骨风苷B(isojaslanceosideB,21)、6′-O-反式-桂皮酰基-四乙酰断马钱子苷(6′-O-trans-cinnamoyl-secologanoside,22)。其中化合物20为罕见的裂环烯醚萜重排产物,经历了C-1位和O-2位之间化学键的断裂以及C-8位和O-2位之间1个新的环烯醚萜环的改造。Pang等[14]采用硅胶、D树脂、ODS等柱和制备HPLC以及SFC柱等方法分离纯化女贞子提取物,并通过NMR和MS分析法鉴定化合物结构,分离并鉴定出3个新的裂环烯醚萜苷女贞醚萜苷A~C(ligulucisideA~C,23~25)和2个新的裂环烯醚萜女贞裂环醚萜苷A、B(liguluciridoideA、B,26、27)。女贞属植物中环烯醚萜类成分来源及结构见表2和图2。

1.3黄酮类

黄酮类化合物是重要的抗氧化物质,一般以C6-C3-C6为基本碳链骨架。大部分与糖结合成苷类或碳糖基的形式存在,也有以游离形式存在的。Lu等[15]采用硅胶柱色谱及UV,IR,MS,1D-、2D-NMR等技术从粗壮女贞L.robustum(Roxb.)Blume叶乙醇提取物中分离鉴定出野漆树苷(rhoifolin,28),大波斯菊苷(cosmosiin,29),木犀草素-4′-O-β-D-葡萄糖苷(juncein,30)等黄酮类化合物,这3个化合物均首次从粗壮女贞中分离得到。Li等[11]通过UHPLC-ESI-Q-TOF-MS从加工女贞子80%甲醇萃取物中得到7个黄酮类化合物,其中化合物木犀草素-7-O-芸香糖苷(luteolin-7-O-rutinoside,31)在女贞属的其他植物中已有报道,这是首次在女贞子中报道。赵宁等[16]通过柱色谱法和半制备液相色谱等分离纯化技术对粗壮女贞乙醇提取物化学成分进行了系统研究,并通过理化性质和NMR、MS等波谱技术鉴定出2个黄酮类化合物芹菜素-7-O-β-D-芦丁糖苷(apigenin-7-O-β-D-lutinoside,32)、香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷(diosmetin-7-O-β-D-glucoside,33)。这2个化合物均首次从女贞属植物中分离得到。崔丽丽[7]采用D大孔树脂、硅胶、SephadexLH-20等方法对贵州产女贞花化学成分进行研究,从中分离得到了3个黄酮类化合物,采用1H-和13C-NMR等方法进行结构鉴定,分别为山柰苷(kaempferitrin,34)、过山蕨素(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside-7-O-α-L-rhamnoside,35)、山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-7-O-α-L-rahmnoside,36)。这3个化合物均首次从女贞中分离得到。其中化合物35和36首次从女贞属植物中分离得到。女贞属植物中黄酮类成分来源及结构见表3和图3。

1.4苯乙醇苷类

苯乙醇苷类化合物是一类天然糖苷类化合物。Fan等[8]采用大孔树脂HP-20、硅胶、SephadexLH-20等柱色谱以及制备HPLC等方法并通过UV,IR,HR-ESI-MS,1D-、2D-NMR等谱学分析技术从紫茎女贞叶中分离并鉴定出1个新的苯乙醇苷类化合物紫茎女贞苯乙醇苷J(ligupurpurosideJ,37)。李启照[5]采用硅胶、SephadexLH-20等多种材料进行分离纯化,通过理化方法和谱学分析进行结构鉴定,从女贞树皮醇提溶液的醋酸乙酯萃取部分中分离鉴定了1个苯乙醇苷类化合物北升麻宁(cimidahurinine,38)。该化合物首次从女贞树皮中分离得到。Lu等[15]采用硅胶柱色谱及UV,IR,MS,1D-、2D-NMR等技术从粗壮女贞叶乙醇提取物中分离鉴定出粗壮女贞苷R(ligurobustosideR,39)、肉苁蓉苷G(cistanosideG,40)等苯乙醇苷类化合物,其中化合物39是新化合物,化合物40首次从粗壮女贞中分离得到。女贞属植物中苯乙醇苷类成分来源及结构见表4和图4。

1.5挥发油类

女贞属植物挥发油的GC-MS分析表明,该属植物中挥发油组分与含量因地域、气候、季节、植物种类、实验条件与采样部位等因素不同而存在差异。Yu等[17]采用水蒸馏法和蒸汽蒸馏法提取大叶女贞L.


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